煙氣脫硫技術(shù)是目前被*有效的控制二氧化硫污染的技術(shù)。國外煙氣脫硫技術(shù)起步于19世紀(jì),經(jīng)過一百多年的發(fā)展,已開發(fā)了上百種煙氣脫硫技術(shù)。其中比較有代表性的技術(shù)有鈣法、鈉法、鎂法等技術(shù)。這些煙氣脫硫技術(shù)為發(fā)達(dá)國家二氧化硫污染的控制起到了重大作用,但仍是以高開采、高污染、高消耗、低效益為特征的傳統(tǒng)污染治理模式。
1. 煙氣脫硫濕法脫硫中的傳質(zhì)阻力問題。濕法脫硫受傳質(zhì)控制這一觀點已得到確認(rèn),雖然PDS(酞氰鈷)脫硫方法的出現(xiàn),顯示出新型液相催化劑的巨大作用,即加入少量H奄就能取得較好的脫硫效果,但這并不能否認(rèn)過去濕法脫硫中強化傳質(zhì)的思路有錯,事實上近年開發(fā)的規(guī)整填料和垂直篩板塔等技術(shù)都強化了傳質(zhì)過程,在脫硫應(yīng)用上有了新發(fā)展。
2.濕法脫硫的硫回收。我國化肥廠的脫硫設(shè)備不僅承擔(dān)著凈化氣體的任務(wù),同時還要將硫化氫轉(zhuǎn)變?yōu)閱误w硫,但這一硫資源回收率不高,不少被排放流失,而且塔內(nèi)易形成硫堵,嚴(yán)重影響生產(chǎn)。過細(xì)的硫顆粒不易過濾回收,對填料和器壁附著力也強。因此設(shè)法使硫粒子盡量變粗,脫硫液中懸浮硫盡量減少,將有助于該問題的解決。
3.合成氨生產(chǎn)鏈中硫化物變化規(guī)律。氨廠氣體中的硫化氫和有機硫處于不斷變化的環(huán)境,目前我們對硫化氫的變化了解較多,而對羰基硫、二硫化碳的變化規(guī)律知之甚少。通過對氮肥廠變換、碳化、銅洗、氨分等各工序硫的變化分析,發(fā)現(xiàn)有機硫除了在變換中水解轉(zhuǎn)化而大幅降低外,在有氨性溶液或液氨同氣體接觸的過程中都不同程度地被脫除,尤其對羰基硫更為顯著,在碳化階段存在著二氧化碳的“排代”作用,主塔出口有機硫濃度大增。由于低溫和氣液接觸良好,氨分對羰基硫具有優(yōu)異的脫除功能。氨催化劑硫中毒可能更多是由二硫化碳所引起。另外,在變換的熱水飽和系統(tǒng),少量硫化氫會進(jìn)一步深度氧化而生成硫酸鹽,影響食品級碳銨的生產(chǎn)。因此揭示這個生產(chǎn)鏈中硫化物的變化規(guī)律應(yīng)是研究方向之一。
4.合理選擇脫硫、脫碳工藝。對于大氮肥廠,通過甲醇洗、NHD、MDEA、HS等方法可同時脫硫脫碳,使H2S、CCI2及有機硫脫至很低濃度。而在中小氮肥使用煤制氣的裝置,氣體中因含氧使情況更為復(fù)雜。由于干法脫硫劑硫容小,放在脫碳前是不得已而為之,實際上脫碳前高濃度C02影響脫硫,尤其是精脫硫。專家指出,在變換氣的脫硫中干法、濕法應(yīng)合理組合運用,以使費用小,效果優(yōu)。
5. 煙氣脫硫技術(shù)需不斷完善。精脫硫存在流程長、硫容低、功能單一等不足,脫除微量堿化氫及有機硫若能在一個塔內(nèi)進(jìn)行,效益會更好。同時還要加強對精脫硫劑脫除有機硫能力的研究。此外,醚、噻吩等技術(shù)的開發(fā)專家預(yù)計,全面精脫有機硫化物的目標(biāo)如能實現(xiàn),常低溫精脫硫工藝將有望全面取代以加氫脫硫為核心的中溫脫硫工藝。
6.精脫硫中的有機硫釋放。在精脫硫中氣體通過脫硫設(shè)備后,出現(xiàn)“放硫”即羰基硫出口濃度高于進(jìn)口的現(xiàn)象,影響正常操作。造成這一現(xiàn)象的原因在以下幾點:CO2、CDS的競爭吸附;H2S的吸收相對滯后,形成表面富集,與CO2反應(yīng)生成COS;脫硫劑過干或含氧過低,H2S在表面富集,不能及時轉(zhuǎn)化為單體硫,而導(dǎo)致COS的生成。因此深入研究放硫機理,對優(yōu)化工藝條件和改進(jìn)精脫硫有著重要意義